乳液聚合是單體借助乳化劑和機械攪拌，使單體分散在水中形成乳液，再加入引發劑引發單體聚合。在用乳液聚合方法生產合成橡膠時，除加入單體、水、乳化劑和引發劑四種主要成分外，還經常加入緩沖劑(用于保持體系PH不變)、活化劑(形成氧化還原循環系統)、調節劑(調節分子量、抑制凝膠形成)和防老劑(防止生膠及硫化膠老化)等助劑。工業化品種有乳聚丁苯橡膠，聚丙烯酸酯乳液等.

　　優點：1、聚合速度快，產品分子量高;2、用水作分散機介質，有利于傳熱控溫;3、反應達高轉化率后乳聚體系的粘度仍很低，分散體系穩定，較易控制和實現連續操作;4、膠乳可以直接用作最終產品。

　　缺點：1、聚合物分離析出過程繁雜，需加入破乳劑或凝聚劑;2、反應器壁及管道容易掛膠和堵塞;3、助劑品種多，用量大，因而產品中殘留雜質多，如洗滌脫除不凈會影響產品的物性。

　　(i)降低表面張力，每種液體都有一定的表面張力，當向水中加入乳化劑后，水的表面張力明顯下降，下降速度隨溫度的升高和乳化劑濃度的降低而減小;(ii)降低界面張力，油(單體)和水之間的界面張力很大，當水中加入少量乳化劑后，由于油水界面的油相附著上一層乳化劑分子的親油端，這樣就部分或全部油水界面變成親油界面，從而降低了油與水之間的界面張力;(iii)乳化作用，乳化劑的作用是使親油基伸向單體液滴內部，親水基則朝向水相，如果采用離子型乳化劑時，則單體液滴表面會帶有一層電荷;(iiii)增溶作用，膠束中單體濃度大于單體在水中溶解度的現象稱為乳化劑的增溶作用;(iiiii)導致按膠束機理形成聚合物乳膠粒;(iiiiii)發泡作用，加入乳化劑后，水的表面張力降低，故容易氣泡，在生產中這是不利現象，需要采取相應的措施減少泡沫。